炼油厂水系统:最难的那股水只占一成,而考核数藏在分母里
全厂 80% 以上的废水是含油污水,但全厂 90% 以上的硫化物与氨氮,集在只占一成到两成的酸性水里;而「加工吨原油取水量」从 1.2 报到了 0.24,差的几倍有一半在分母上。
炼油厂的水不是一桶水,是六个桶。它们的名字听起来都像「废水」,但在工艺上各自是一件东西:含油污水是产品洗涤与油水分离的尾水;酸性水是为了防腐蚀与防铵盐结晶而主动注进流程里的水;碱渣是碱洗精制排出的废碱液,它在《国家危险废物名录》里有一个自己的身份,而在污水处理设计规范里又被当成一股水。本文沿着这六股水的去向往下走,把三件容易被含糊过去的事逐层拆开:水量与污染负荷为什么是倒挂的;同一个「净化水」面前究竟有几把不同刻度的尺子;以及「加工吨原油取水量」这个考核数,它的分母和分子各有一个能让你达标或不达标的旋钮。
一、先认人:一座炼厂的六股水
《污染源源强核算技术指南 石油炼制工业》把炼厂废水按性质分成六类,并给出了各自约占全厂污水量的比例。这份分类最值得注意的地方,不是它分了几类,而是它把「一股水有多少」和「一股水有多脏」写在两个互不相干的栏里。把两栏并排,全厂水系统的真实结构就出来了。
| 废水类别 | 约占全厂污水量 | 特征污染物 |
|---|---|---|
| 含油污水 | 80% 以上 | 石油类、硫化物、酚类、COD |
| 含硫含氨酸性水 | 10%~20% | 硫化物、氨氮、氰化物、酚类 |
| 含盐废水 | 5% 以下 | 无机盐类、游离碱、石油类、硫化物、酚类 |
| 含碱污水 | 未给比例(与碱洗精制规模相关) | 游离碱、环烷酸、硫化物、酚类 |
| 脱硫废水 | 未给比例 | 硫化物、盐分 |
| 其他生产废水与生活污水 | 少量 | BOD₅、COD、悬浮物(属清净污水) |
注:原指南正文对含碱污水、脱硫废水未给出占全厂污水量的比例,此处如实标注,不以估算填充。
这六类水里,真正撑起「炼厂水系统」这个名字的是前三股:含油污水、含硫含氨酸性水、含盐废水。它们在后文会反复出现,因为三股水的处理路线、设备类型、甚至管理口径都不一样——把它们混在一个污水场里按同一套指标考核,是炼厂水务里最容易犯的第一个错。
二、水量与负荷倒挂:最大的那股最干净,最小那股最难
指南给出了一个更细的拆分,含油污水内部并不是均质的,它自己还要分两段:
| 分段 | 占全厂含油污水量 | 石油类 | COD |
|---|---|---|---|
| 与油品直接接触的部分(油水分离器排水、油品水洗水、机泵轴封冷却水、油罐切水、化验室含油废水) | 约 20% | 500~1000 mg/L | 约 1000 mg/L |
| 间接接触的部分(地面冲洗水、含油雨水、循环水排污等) | 70%~80% | 约 100~200 mg/L | 500 mg/L 以下 |
把这两段自己代一遍,会得到一个比任何单一引用都更有信息量的数。取两段的中位数简单加权:石油类 0.2×750 + 0.8×150 = 270 mg/L,COD 0.2×1000 + 0.8×400 = 520 mg/L。也就是说,一座炼厂「含油污水」进水端的实际浓度,大约只有那股高浓度水的三分之一。
于是第一层判据成立了:含油污水是「水量最大的那一股」,却不是「最难的那一股」。真正决定全厂污水场生死的是酸性水——它只占全厂污水的一成到两成,却带着全厂硫化物与氨氮总量的 90% 以上。
这份「倒挂」是炼厂污水系统设计与运行的分水岭。它意味着:如果按水量去分配投资和关注度,钱会全部落在含油污水上;而按污染负荷去分配,酸性水才是真正的关键。GB 50747—2012 第 4.2.2 条正是按后者写的:催化裂化、延迟焦化、加氢裂化等装置的氨型含硫污水「应采取汽提法处理」,并明确「处理后水可回用,可作电脱盐注水、催化富气洗涤用水或其他工艺用水」——一句话把处理工艺与回用去处都定死了。
三、「酸性水」不是酸性的:它是被工艺主动注进去的水
第二层判据更反直觉。行业里叫惯了「酸性水」,会让人下意识地以为它是 pH 很低的水。但如果不看名字看来源,会发现它其实是炼厂为了防止腐蚀和堵塞,主动往流程里注进去的水——这几处注水点分别是:
| 来源装置 | 产水位置 | 水为什么在那里 |
|---|---|---|
| 常减压蒸馏 | 塔顶油气分离、回流罐切水 | 塔顶注氨与注水,中和酸性物质、抑制露点腐蚀 |
| 催化裂化 | 分馏塔顶回流罐、吸收稳定系统 | 富气水洗、液态烃水洗,脱除硫化氢与氰化物 |
| 延迟焦化 | 焦炭塔顶、分馏塔顶切水 | 加热炉注水防结焦,冲洗蜡油线 |
| 加氢类装置 | 高压空冷前注水、高分与汽提塔顶排出 | 注水溶解并洗掉铵盐,防止换热器铵盐结晶堵塞 |
关键在最后一条。加氢装置的高压空冷器前注水,溶解的是 NH₄HS 与 NH₄Cl 这类铵盐。这些盐由原料中的氮、硫、氯在加氢条件下生成,一旦结晶就会堵换热器。所以这股水从头到尾都在跟「铵」打交道——它是含氨的水,pH 往往偏碱,而不是偏酸。这正是「酸性水」这个名字最容易误导人的地方:它的酸是硫化氢给的,它的碱是氨给的,谁占上风取决于两者的摩尔比,而不是名字。
行业里对这股水的正式叫法是「含硫含氨酸性水」,英文相应的是 sour water(酸水)。洋文的这个叫法也沿用同一套逻辑——指的是「带酸性气的水」,而不是「pH 低的水」。从设计数据看它的浓度量级也更清楚:某炼厂酸性水汽提装置原始设计的处理指标为硫化物含量 ≤10000 mg/L、氨氮含量 ≤5000 mg/L;而随着原油重质化、劣质化,实际进水的氨氮已远超设计值,这也是后文蒸汽单耗下不来的直接原因。
四、汽提塔是按「氨」设计的,不是按「硫」
处理酸性水的装置是汽提塔。这里有一个决定整座塔尺寸的物理事实,被英文工程技术资料讲得比中文资料更直白:硫化氢的分配系数极高(约 200 量级),在接近一块理论板上就会被汽提出去;而氨的表观分配系数只有 4 量级,需要 2~4 块理论板才能脱除。所以决定塔高、板数和蒸汽用量的,从来是氨,不是硫。
这一点解释了为什么三种主流流程的差别不在「能不能脱硫」,而在「氨怎么处理」:
| 流程 | 塔顶压力 | 温度特征 | 蒸汽单耗(kg/t 酸性水) |
|---|---|---|---|
| 单塔低压全抽出(塔顶气不冷凝回流) | 0.12~0.15 MPa | 塔顶 104~114℃ | 100~115(塔顶气去火炬焚烧) |
| 单塔低压全抽出(塔顶气冷凝回流) | 0.12~0.15 MPa | 塔顶 104~114℃ | 130~180(塔顶气可送硫回收) |
| 单塔加压侧线抽氨 | 0.5~0.6 MPa | 冷进料 35~40℃、热进料 140~150℃、塔底 160~165℃ | 150~200(蒸汽温度 >180℃ 时) |
| 双塔加压 | 较高,分别回收 H₂S 与 NH₃ | — | — |
注:单塔低压全抽出的塔顶压力按 0.12~0.15 MPa 取值时,要求氨在水中溶解度近乎零,塔顶温度需在 82℃ 以上,工程上常取 104~114℃;侧线抽氨的侧线气含氨约 15%~20%,侧线抽出比约 7%~10%。双塔加压因回收液氨的储运风险,采用比例在下降。
这里出现本轮第一个「同一个数有四个值」的情况。同一件「汽提一吨酸性水要烧多少蒸汽」,公开资料给出的是:单塔低压无回流 100~115 kg/t、有回流 130~180 kg/t、单塔加压侧线抽氨 150~200 kg/t,而某炼厂装置的实际蒸汽能耗为 253 kg/t,拟降到 225 kg/t,设计值 213 kg/t。这四个数都不矛盾——它们对应的是不同流程、不同进出水浓度、不同塔顶气去向。但把它们当成同一个数来引用,就会得出完全错误的能耗结论。
那家炼厂还给出了一句值得记下的话:蒸汽消耗占该装置主要能源消耗的 91.2%。也就是说,酸性水汽提装置的能耗账,基本上就是它的蒸汽账。于是下一个问题——「到底该汽提到多干净」——直接等价于「一年烧多少蒸汽」。
五、净化水面前有四把尺子,且其中最严的那把不是回用需要的
汽提出来的水叫「净化水」。它的去向有好几个:回电脱盐装置做注水、做催化富气洗涤用水、做加氢装置的空冷注水,或者排入污水处理场。问题在于,每一个去向对水质的要求都不一样,而公开资料里最常被引用的那一组数,恰恰是最严的那一组。
| 去向/判定口 | H₂S | 氨/氨氮 | 其他关键项 |
|---|---|---|---|
| 环保口径(汽提后水的通行要求) | ≤20 | ≤50 | — |
| 加氢裂化装置注水回用 | — | ≤300 即基本不影响注水效果 | — |
| 电脱盐注水、催化富气洗涤(GB 50747 第 4.2.2 条) | 按可回用执行,标准未给量化值 | — | 碱过高会使原油乳化严重;钠离子过高会引起加氢催化剂中毒 |
| 循环冷却水补水(达标外排污水经适度处理) | — | ≤10(以 NH₃-N 计) | COD ≤60、石油类 ≤2、悬浮物 ≤10 |
| 排放口(GB 31570—2015 表 1 直接排放) | 硫化物 1.0 | 氨氮 8.0 | COD 60、石油类 5.0、挥发酚 0.5 |
把第二行和第一行放在一起看,一个行业里被反复讨论却很少被写透的概念就出现了:过度汽提。相关专利与期刊文献的表述很直接——作为加氢裂化装置的回用水,净化水中 NH₃ 只要 ≤300 mg/L 就基本不影响效果,而把水汽提到 NH₃≤50 mg/L 再回用,等于为了一根用不到的线,多烧了一大截蒸汽。既然蒸汽占装置能耗的九成以上,这个「用不到的余量」本身就是一笔可观的能耗。
针对这一点,行业内提出过「带液相侧线抽出」的改进方案:在汽提塔下部自上而下依次设置两条无碱回用水线,靠上的那条 NH₃、H₂S 含量相对较高,用作加氢裂化或催化裂化装置的用水;靠下的那条含量更低,用作常减压、加氢精制装置的用水——不同装置给不同汽提深度,而不是全厂统一按最严的那条线汽提。
汽提带不走的那一部分:固定铵
第二件事更硬。在催化裂化、延迟焦化等装置的酸性水中,除了游离氨,还有一部分氨氮以固定铵形式存在——即 NH₄⁺ 与 SO₄²⁻、S₂O₃²⁻、HSO₃⁻、Cl⁻ 等强酸根结合成的铵盐。公开文献给出的量级是:净化水所含总氨中有 50%~80% 是以固定铵形式存在的;当净化水总氨为 50~400 mg/L 时,其中固定铵为 30~300 mg/L。这部分氨靠常规汽提很难脱除。
想脱掉它,通行做法是向汽提塔内加氢氧化钠。但加碱会带来两个新问题,而且方向完全相反:
| 引入的组分 | 出问题的回用口 | 后果 |
|---|---|---|
| 碱(OH⁻/剩余碱度) | 电脱盐装置注水 | 碱浓度过高会使原油乳化严重,破坏电脱盐的油水分离 |
| 钠离子(Na⁺) | 加氢装置注水 | 钠离子过高会引起加氢催化剂中毒 |
回用率的账本也可以顺带对一下。《石油化学工业减污降碳协同技术指南(编制说明)》给的表述是含硫废水汽提后用作电脱盐注水等,回用率应不小于 65%;行业论文提到先进企业的汽提净化水回用率可达 85% 左右;某炼化公司的实践是把催化裂化分馏塔顶的含硫污水串级用作富气洗涤水注水、把非加氢型装置的含硫污水串级用作延迟焦化富气洗涤水注水,减少软化水用量近 30 t/h;还有企业明确「临氢装置注水实现 50% 使用脱硫净化水」。65%、85%、串级、50% 这四个数说的其实是同一件事的四个断面——分母分别是全厂酸性水产生量、汽提净化水量、某个装置的注水量。
六、碱渣:它在名录里是危废,在设计规范里是一股水
第三层判据来自炼厂的另一条线:油品碱洗精制。碱液循环使用到 NaOH 低于一定值后排出,排出的废碱液俗称「炼油碱渣」。它在《国家危险废物名录(2021 年版)》里的身份是明确的:
| 废物类别 | 行业来源 | 废物代码 | 危险废物 | 危险特性 |
|---|---|---|---|---|
| HW35 废碱 | 精炼石油产品制造 | 251-015-35 | 石油炼制过程产生的废碱液和碱渣 | C, T(腐蚀性、毒性) |
| HW35 废碱 | 非特定行业 | 900-352-35 | 使用碱进行清洗产生的废碱液 | C, T |
这张表解释了一个实务里经常搞错的地方:同一类废物在这份名录里有两个代码,差别在「产生行业」。炼油厂的碱渣要落在带行业来源码的 251-015-35(危险特性 C、T)上;而「使用碱进行清洗产生的废碱液」是另一个代码 900-352-35。名录第五条第(三)项已经写明代码构成:前 3 位是产生行业代码,第 4~6 位是顺序代码,第 7~8 位是类别代码。选码前先看行业,再看废物描述——这是危废代码的第一条纪律。
而碱渣最难处理的地方在于它的复合身份:公开文献指出,炼油碱渣属高浓度、有毒、难降解的特种有机废液,色深、恶臭、强腐蚀性,其 COD、硫化物、酚、色度的产生量占整个石化炼油系统总污染量的 30% 以上——一股「水」,扛着全系统三分之一的污染负荷产生量。
而《石油化工污水处理设计规范》第 4.2.6 条写的是:「碱渣污水可采用湿式氧化等方法进行脱硫处理。」同一股液体,在固废名录里按危废管,在污水处理设计规范里按污水设计。这不是两份文件打架,而是它真的同时是两件东西——法规按「属性与去向」定性,设计规范按「处理单元」描述。凡是承接碱渣的项目,这两条线都得各走一遍。
湿式空气氧化:两档温度,两个目的
| 项目 | 缓和湿式空气氧化 | 高温湿式空气氧化 |
|---|---|---|
| 反应温度 | 100~200℃ | 270℃ |
| 操作压力 | 0.2~3.5 MPa | 9.0 MPa |
| 停留时间 | — | 不低于 120 min |
| 硫化物 | S²⁻ 氧化为 SO₄²⁻,氧化效率可达 100% | 出水中未检出 S²⁻ |
| 酚 | 尽量少破坏,便于后续酸化回收粗酚或环烷酸 | 去除率 99.4% |
| COD | 部分去除 | 去除率 83.5% |
| 可生化性 | — | B/C 由 0.32 提高到 0.69 |
| 氨氮 | — | 去除效果差,进污水场前需另行考虑 |
两档工艺的差别不在「好不好」,而在目标不同:缓和氧化的目标是脱臭并保住有价物料(酚、环烷酸),然后与炼厂大系统按约 1∶100 的体积比混合后进生化;高温高压氧化的目标是把难降解有机物砸碎、把可生化性从 0.32 提到 0.69,代价是 9.0 MPa 的压力等级和 650 万元级的装置投资(某炼化公司 2003 年建成国内第一套处理能力仅 1 m³/h 的碱渣湿式空气氧化装置,投资 650 万元,投运初期曾出现系统严重结垢堵塞,经攻关后硫化物去除率稳定在 99.9% 以上)。
七、「加工吨原油取水量」:分母和分子各有一个旋钮
现在换到考核侧。炼厂水务最常被引用的一个数是「加工吨原(料)油取水量」,单位 m³/t。它的定义在 GB/T 18916.3—2022 里写得很短,但有两处容易漏掉。
旋钮一:分母包含「直接进二次加工的外购料」,且二次不重复计
标准对分母的定义是:加工原(料)油量以一次加工或直接进入二次加工原(料)油的总加工量计算。这句话做两件事:一是把外购的蜡油、渣油、凝析油这类「直接进二次加工」的原料算进分母;二是把同一批油在厂内的二次加工不重复计算——常减压出来的蜡油进催化裂化,仍算在常减压那一次里。
这两条带来的偏差可以自算。设某厂一次加工原油 800 万 t/a,另外购蜡油、渣油 200 万 t/a 直接进二次加工,全年取水量 480 万 m³:按标准分母 1000 万 t 计,取水量是 0.48 m³/t;若误用「原油加工量 800 万 t」作分母,算出来就是 0.60 m³/t。0.60 恰好是 GB/T 18916.3—2022 给现有企业的定额上限——同一个取水量、同一座厂,只因为分母里那 200 万 t 外购料算不算,一个数字落在限额内,另一个刚好压线。
旋钮二:分子包含外购的蒸汽、热水
更反直觉的是分子。标准里「取水量」的范围明确包括「企业从市场购得的其他水或水的产品(如蒸汽、热水、地热水等)的水量」。也就是说,炼厂从外面买的蒸汽,要按水量折算进取水量。而企业日常报表上的「新鲜水取水量」,通常只有自来水、地表水、地下水这三项,不含外购蒸汽,也不含再生水、淡化海水、雨水这类非常规水源。
于是有了本轮的第五次「分母型」命中:企业报的「吨油新鲜水量」与标准定义的「加工吨原油取水量」,分子天生不同,不能直接对比定额。某炼化公司公开的成绩是「2024 年吨油取水量下降至 0.26 吨」,同一家企业 2022 年 0.31、2023 年 0.295——这家企业同期城市再生水用量已占全厂总用水量的 60% 以上。0.26 t/t 是新鲜水口径;若把占六成以上的城市再生水一并计入取水量,这个数会显著上升。这不是企业在造假,而是两套口径在同一个词上撞了车。
| 文件/主体 | 口径 | 数值 |
|---|---|---|
| 国家发改委《石油炼制取水定额》(2005) | 燃料型炼油厂 | ≤1.2 |
| 同上 | 燃料-润滑油型炼油厂 | ≤1.5 |
| GB/T 18916.3—2012(经工信部《重点工业行业用水效率指南》转引) | 限定值/准入值 | 0.75/0.60 |
| GB/T 18916.3—2022 | 现有企业/新建改扩建/先进企业 | 0.60/0.41/0.31 |
| 工信部《重点工业行业用水效率指南》(行业调研) | 平均值/先进值 | 0.70/0.50 |
| 石油炼制行业绿色工厂评价要求 | 基准/鼓励 | 0.75/0.60 |
| 某炼化公司公开数据(新鲜水口径) | 2024 年吨油取水量 | 0.26(t/t) |
注:最后一行与倒数第三行的分母相同、分子口径不同,故不可直接与前三行的定额并列比较。企业数据的分子为新鲜水取用量,不含城市再生水等非常规水源。
八、排放标准里藏着一个除法:基准排水量
考核侧还有第二件事,它比取水量更硬,因为它直接决定达标与否。GB 31570—2015 的限值表里除了浓度,还有一栏叫「加工单位原(料)油基准排水量」:表 1(常规限值)为 0.5 m³/t 原油,表 2(特别排放限值)为 0.4 m³/t 原油。标准第 4.4 条给出的换算公式是:
ρ基 = Q总 ÷ (ΣY·Q基) × ρ实
式中 Q总 为排水总量(m³),Y 为原(料)油加工量(t),Q基 为基准排水量(m³/t),ρ实 为实测浓度(mg/L)。标准同时写明一条边界:若 Q总 与 ΣY·Q基 的比值小于 1,则以实测浓度作为判定依据。
把这条规则代一遍,就知道它堵的是什么:
| 情形 | 实测 COD | 实际排水量 | 比值 Q总/(Y·Q基) | 判定用浓度 ρ基 | 结论 |
|---|---|---|---|---|---|
| 排水量在基准以内 | 55 mg/L | 0.40 m³/t | 0.8 < 1 | 55 mg/L(直接用实测值) | 达标 |
| 排水量超出基准 | 55 mg/L | 0.75 m³/t | 1.5 | 1.5 × 55 = 82.5 mg/L | 超标 |
两行的实测浓度一模一样,结论完全相反。这就是「稀释排放」在这个标准里被堵死的方式:你多排的水,会按比例把你自己实测的浓度放大回去。很多现场技术人员熟悉浓度限值,却不知道排水量超基准后会被这样换算,于是出现「在线数据一直达标、仍被判定超标」的情况。
还有两个细节值得单独记。一是间接排放栏并不是每项都有值:GB 31570 表 1 中,石油类、硫化物、挥发酚、总钒、苯系物、总氰化物等给出了间接排放限值,而悬浮物、COD、BOD₅、氨氮、总氮、总磷、总有机碳这几项的间接排放栏是留空的;表注写明,废水进入园区污水处理厂的执行间接排放限值,未规定限值的污染物项目由企业与园区污水处理厂根据其污水处理能力商定相关标准,并报当地环境保护主管部门备案。也就是说,这几项的口径不写在国家标准里,而写在企业与园区污水厂之间那份备案文件里。
二是同时适用两套标准时按最严的执行,且基准排水量要按各产品分别加权。标准原文:企业的生产设施同时生产两种以上产品、可适用不同排放控制要求或不同行业国家污染物排放标准,且污水混合处理排放时,应执行排放标准中最严格的浓度限值,并按公式换算基准排水量排放浓度。对炼化一体化企业而言,这意味着炼油部分与化工部分的污水一旦混合,浓度按更严的那一侧走。
九、把三股水放回一张表里
某炼化企业炼油提质改造项目的竣工环保验收监测报告,提供了一组难得的「三股水分三套系统」的实测记录。该报告给出的是本项目的废水量,不是全厂总量,但三股水的去向分工很清楚:
| 废水类别 | 本项目排放量 | 处理路线与去向 | 设计规模 |
|---|---|---|---|
| 含硫污水 | 18.2 m³/h | 依托 1#、2# 酸性水汽提装置,单塔低压全吹出;侧线抽出富氨气经分凝、精制、压缩得副产品液氨,塔顶酸性气作硫回收原料;净化水回用装置,未回用部分进含油污水系列深度处理 | 各 80 t/h |
| 含油污水 | 10 m³/h | 含油污水处理场:预处理+A/O 曝气池+曝气生物滤池(BAF),再经双膜(超滤+反渗透)深度处理后回用于循环水系统补水 | 400 m³/h |
| 含盐污水 | 37.86 m³/h | 三级电脱盐设施预处理后,进含盐污水处理场(预处理+表曝池+鼓风曝气池+固定化微生物),再进深度处理装置(DNF+臭氧+活性炭)后排放 | 300 m³/h;深度处理 550 m³/h |
这张表里有两个不容易被注意的点。第一,含硫污水的设计规模(80 t/h×2)远大于本项目 18.2 m³/h 的排放量——汽提装置是按全厂酸性水的长期波动与上游装置开停设计的,不是按某一段时间的实际水量配的;用后者的水量去估装置规模,会严重低估。第二,含油污水设计规模 400 m³/h 而本项目仅 10 m³/h,同样说明污水场的能力是按全厂三条线共同核算的,单个项目的排放量只是其中的一个分量。
电脱盐:含盐污水的源头,四套数并存
含盐污水的主要来源是电脱盐排水。原油中的无机盐(NaCl、MgCl₂、CaCl₂ 等)需要在常减压之前用水洗掉,通行的做法是注入新鲜淡水并加破乳剂,在电场下使微小水滴聚结、重力沉降分离。围绕这件事,「注多少水」在公开资料里有四套数:
| 资料 | 说的是注水量还是排水量 | 数值 |
|---|---|---|
| 排放标准编制说明 | 注入新鲜淡水 | 约 5% |
| 排放标准编制说明 | 电脱盐产生的废水量 | 3%~5% / 吨油 |
| 专利文献(炼油污水分类控制分级处理) | 电脱盐排水量 | 约为原油加工量的 5%~7% |
| 商业技术资料 | 注水比例(二级再补充) | 5%~12%(二级补充 2%~5%) |
四套数并不互相否定:注水量大于排水量(一部分水随油带走),一级与三级流程的注水率也不同。真正需要记住的是电脱盐排水的两个特征——温度高(80℃ 以上)且盐分高。编制说明给出的全盐量水平是「一般高于 1000 mg/L,大部分在 2000~5000 mg/L 之间,有时甚至可达到 10000 mg/L 以上」,同时含较高乳化油和一定难生物降解性。这类水按常规是进含盐污水系列单独处理,混进含油污水系列会同时冲击生化段的盐度与油负荷。
作为可核对的工艺效果参照,公开试验给出了电脱盐的优化条件与效果:某管输原油的优化条件为操作温度 135~140℃、注水量 6%~7%、交直流复合电场强度 900~1100 V/cm、破乳剂注入量 15~20 μg/g;在此条件下经三级预处理,脱后原油含盐由平均 5.90 mg/L 降至 2.52 mg/L,电脱盐切水的含油由平均 122.1 mg/L 降至 83.74 mg/L。行业通行的控制指标是脱后原油含盐 <3 mg/L、含水 <0.3%。注意这里的两个数分属两个对象——2.52 mg/L 说的是油,83.74 mg/L 说的是水,前者是产品质量,后者才是污水场的进水。
最后,看一组真实的排放口数据
| 企业与排口 | 执行限值 | COD | 氨氮 | 石油类 | 悬浮物 |
|---|---|---|---|---|---|
| 某炼化公司(炼油部分)总排口 | GB 31570 直接排放限值 | 32 / 60 | 0.20 / 8 | 2.1 / 5.0 | 9 / 70 |
| 某石化公司(炼油)珠江排口 | GB 31570 表 2 特别排放限值 | 31 / 60 | 0.22 / 8 | 0.19 / 5 | 13 / 70 |
| 某石化公司总排口 | GB 31570 直接排放标准 | 31 / 60 | 0.97 / 8.0 | 0.997 / 5.0 | 17 / 70 |
注:格式为「实测值 / 标准限值」,单位 mg/L。三行中石油类的占限值比分别为 42%、3.8%、20%,是三行里占限值比最高的一项——这一点的工程含义是,常规生化对石油类的去除不是无条件的,它是炼厂污水场最需要盯住的一项。
这三行数据放在本文末尾,是为了给前面所有的口径讨论一个落点:标准里的每一个数,最终都要落到一个排口的实测值上;而在落下去之前,它先要经过分母、分子、基准排水量三道换算。这三道换算都发生在纸面上,不发生在水里——但它们同样能决定一家企业的达标与否。
十、关键参数要点
| # | 要点 | 数值/判据 |
|---|---|---|
| 1 | 六股水中真正的主角 | 含油污水占全厂废水 80% 以上;酸性水占 10%~20% 但带全厂 90% 以上的硫化物与氨氮 |
| 2 | 含油污水两段的实测加权 | 石油类 0.2×750+0.8×150 ≈ 270 mg/L;COD ≈ 520 mg/L |
| 3 | 酸性水的进水浓度量级 | 设计硫化物 ≤10000 mg/L、氨氮 ≤5000 mg/L;劣质化原油会使其远超设计值 |
| 4 | 汽提塔由谁决定尺寸 | H₂S 分配系数约 200(约一块理论板),NH₃ 表观系数约 4(需 2~4 块理论板)——按氨设计 |
| 5 | 蒸汽单耗的四套数 | 100~115 / 130~180 / 150~200 kg/t;某厂实际 253、目标 225、设计 213 |
| 6 | 净化水的四把尺子 | 环保口 H₂S≤20、NH₃≤50;加氢裂化回用 NH₃≤300;循环水补水 COD≤60、NH₃-N≤10 |
| 7 | 固定铵占比 | 净化水总氨中 50%~80% 为固定铵,常规汽提难脱;加碱脱除会引入碱与钠 |
| 8 | 碱渣的法规身份 | HW35,精炼石油产品制造来源码 251-015-35(C、T);污染负荷产生量占全系统 30% 以上 |
| 9 | 取水定额的分母与分子 | 分母含直接进二次加工的外购料且不重复计;分子含外购蒸汽/热水 |
| 10 | 基准排水量与换算 | 表 1 为 0.5 m³/t、表 2 为 0.4 m³/t;ρ基=Q总/(ΣY·Q基)×ρ实;比值 <1 时用实测浓度 |
参考文献
- 生态环境部.石油炼制工业污染物排放标准:GB 31570—2015(含 2024 年修改单).2015-04-16 发布,2015-07-01 实施;修改单经生态环境部 2024 年第 17 号公告发布.
- 生态环境部、国家市场监督管理总局.关于发布《石油炼制工业污染物排放标准》等三项国家污染物排放标准修改单的公告.2024-05-11.
- 生态环境部.解读|《石油炼制工业污染物排放标准》等三项国家污染物排放标准修改单.2024-06-12.
- 生态环境部.《污染源源强核算技术指南 石油炼制工业(征求意见稿)》编制说明.2018-09.
- 生态环境部.《排污许可证申请与核发技术规范 石化工业(征求意见稿)》编制说明.2017-05.
- 生态环境部.《石油炼制工业水污染物排放标准(征求意见稿)》编制说明(电脱盐注水量、废水量与全盐量水平).
- 住房和城乡建设部.石油化工污水处理设计规范:GB 50747—2012.
- 国家市场监督管理总局、国家标准化管理委员会.取水定额 第 3 部分:石油炼制:GB/T 18916.3—2022.
- 国家发展和改革委员会.石油炼制取水定额.2005-07-11.
- 工业和信息化部.重点工业行业用水效率指南(表 12:石化和化工行业单位产品取水量指标).
- 石油炼制行业绿色工厂评价要求(公开文本,含水资源与废物资源化指标).
- 国家环境保护总局.清洁生产标准 石油炼制业:HJ/T 125—2003(污水单排量、污染物单排量与计算方法).
- 生态环境部、国家市场监督管理总局.国家危险废物名录(2021 年版).2020-11-27 发布,2021-01-01 施行.
- 郴州市生态环境局.「利剑」行动生态环境保护执法典型案例(第三批):非法倾倒废碱液污染环境案.2023-08.
- 邓德刚,周彤,秦丽姣.高温湿式空气氧化工艺处理炼油废碱渣试验研究.炼油技术与工程,2015,45(1).
- 刘成军,邓建勇,温世昌,等.提高酸性水汽提装置回用水质量并降低能耗的方法探讨.石油与天然气化工,2015,44(6).
- 石油化工酸性污水汽提净化系统及方法(技术文献,含单塔低压汽提蒸汽单耗、固定铵占比与加碱后果).污水处理工程网,2018-04-16.
- 炼油污水分类控制分级处理方法:CN 102452750 A(含硫污水水量变化趋势、电脱盐排水比例、净化水回用比例).
- 石油炼制汽提净化水污水资源化利用方法:CN 119018964 A(高酚/低酚汽提净化水分质回用与水质控制要求).
- 一种高浓度碱渣废水的处理方法:CN 101693579 B(炼油碱渣组成、危废编号与湿式氧化路线).
- 炼油碱渣湿式空气氧化处理装置的运行研究(某炼化公司 1 m³/h 装置投资与运行攻关).
- 原油电脱盐装置操作条件优化.当代化工,2015,44(12).
- 两种原油电脱盐脱水效果研究(学位论文;脱后含盐、含水与中石化控制指标).
- 非洲沙漠地区炼油污水处理与回用工艺研究(学位论文;境外炼厂酸性水汽提改造与净化水回用账本).
- 酸性水汽提工艺选择浅析(三种主流流程与净化水质量标准).
- 酸性水汽提装置蒸汽降耗探讨(某厂蒸汽能耗 253 kg/t、设计值 213 kg/t、蒸汽占装置能耗 91.2%).
- 酸水汽提(工艺条目:单塔加压侧线抽氨与单塔低压汽提的压力与温度参数).
- Sour Water Stripper — Engineering Fundamentals(H₂S 与 NH₃ 表观分配系数、蒸汽比与塔板数).
- 石化企业污水回用技术研究(循环冷却水补水水质控制指标、汽提净化水回用率、串级使用账本).
- 石油化学工业减污降碳协同技术指南(编制说明).中国石油和化学工业联合会.
- 中石化(天津)石油化工有限公司炼油提质改造项目竣工环境保护验收监测报告.
- 中国石化.石家庄炼化做「活」水效文章赋能绿色发展(2024 年水重复利用率 99.29%、吨油取水量 0.26 t/t、城市再生水占比 60% 以上);石炼连续两年上榜水效「领跑者」标杆企业;河北日报《连续三年水效领跑 赋能企业绿色发展》.
- 中国石化新闻网.镇海炼化:科技赋能绿色转型 五年蝉联行业水效标杆.2025-12.
- 青岛市工业和信息化局.工业企业节水经验之三:中国石化青岛石油化工有限责任公司节水经验.2023-05.
- 咸阳市生态环境局、庆阳市生态环境局、武汉市江岸区人民政府、广东省生态环境厅:石油炼制企业废水监督性监测结果公开表.
本文数据均取自公开标准、政府公开文件、期刊论文与企业公开报道,逐条标注来源;涉及商业技术资料的条目已在正文中显式说明其性质。文中自算结果(加权浓度、基准排水量换算、分母偏差)均给出算式,可复核。涉及企业名称者均以其公开披露口径为准。
全国多行业(石油炼制/炼油化工一体化),含中国石化石家庄炼化、镇海炼化、青岛石化、中石化(天津)石化及境外炼厂公开数据
中试至工程化(单厂废水数百 m³/h 级;酸性水汽提装置 80 t/h×2 级)